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主題:「我們從不給自己寶寶吃自產的奶粉」:由毒奶粉看中國人的道德水平
發表:泰伯 2008-09-15 00:39:43 閱覽數:69884 (IP: ) T 2576 引 用
 


回應:泰伯轉貼 2008-09-18 08:48:07 (IP: ) T 2576_R 14 引 用
發言人:FTZ, on Sep 17/2008 21:22:28 (IP code: X.X.189.67)

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三聚氰胺

三聚氰胺(英文名Melamine),是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,重要的氮雜環有機化工原料。簡稱三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3 (NH2)3,分子量126.12。

物理化學特性

三聚氰胺性狀為純白色單斜棱晶體,無味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常壓熔點354℃(分解);快速加熱昇華,昇華溫度300℃。溶於熱水,微溶於冷水,極微溶於熱乙醇,不溶於醚、苯和四氯化碳,可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情況下較穩定,但在高溫下可能會分解放出氰化物。

呈弱鹼性(pKb=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微鹼性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進行縮聚反應而生成樹脂產物。遇強酸或強鹼水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,進一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最後生成三聚氰酸。


主要用途三聚氰胺是一種用途廣泛的基本有機化工中間產品,最主要的用途是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高,不易燃,耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度,廣泛運用於木材、塑料、塗料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫藥等行業。其主要用途有以下幾方面:


(1)裝飾面板:可制成防火、抗震、耐熱的層壓板,色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板,作飛機、船舶和家具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。
(2)塗料:用丁醇、甲醇醚化後,作為高級熱固性塗料、固體粉末塗料的膠聯劑、可制作金屬塗料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。
(3)模塑粉:經混煉、造粒等工序可制成蜜胺塑料,無度、抗污,潮濕時仍能保持良好的電氣性能,可制成潔白、耐摔打的日用器皿、衛生潔具和仿瓷餐具,電器設備等高級絕緣材料。
(4)紙張:用乙醚醚化後可用作紙張處理劑,生產抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。
(5)三聚氰胺甲醛樹酯與其他原料混配,還可以生產出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。


生物學毒性

目前三聚氰胺被認為毒性輕微,大鼠口服的半數致死量大於3克/公斤體重。據1945年的一個實驗報道:將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗後沒有觀察到明顯的中毒現象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害,膀胱、腎部結石,並可進一步誘發膀胱癌。1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片也只說明:長期或反復大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響,導致產生結石。然而,2007 年美國寵物食品污染事件的初步調查結果認為:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因,為上述毒性輕微的結論畫上了問號。但為安全計,一般采用三聚氰胺制造的食具都會標明“不可放進微波爐使用”。

假蛋白原理

由於食品和飼料工業蛋白質含量測試方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加劑,以提昇食品檢測中的蛋白質含量指標,因此三聚氰胺也被人稱為“蛋白精”。

蛋白質主要由氨基酸組成,其含氮量一般不超過30%,而三聚氰胺的分子式含氮量為66%左右。通用的蛋白質測試方法“凱氏定氮法”是通過測出含氮量來估算蛋白質含量,因此,添加三聚氰胺會使得食品的蛋白質測試含量偏高,從而使劣質食品通過食品檢驗機構的測試。有人估算在植物蛋白粉和飼料中使測試蛋白質含量增加一個百分點,用三聚氰胺的花費只有真實蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為一種白色結晶粉末,沒有什麼氣味和味道,摻雜後不易被發現。

奶粉事件:各個品牌奶粉中蛋白質含量為15-20%(晚上在超市看到包裝上還有標示為10-20%的),蛋白質中含氮量平均為16%。以某合格牛奶蛋白質含量為2.8%計算,含氮量為0.44%,某合格奶粉蛋白質含量為18%計算,含氮量為2.88%。而三聚氰胺含氮量為66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白質。

微溶系指溶質1g(ml)能在溶劑100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶這種水包油型的乳液中溶解度未找到實驗數據,本人覺得比水的溶解度要好一些,待驗證。

檢測方案

在現有奶粉檢測的國家標准中,主要進行蛋白質、脂肪、細菌等檢測。三聚氰胺屬於化工原料,是不允許添加到食品中的,所以現有標准不會包含相應內容。亦即三聚氰胺檢測目前並無國家標准。因此,德國萊茵TÜV集團參照美國食品化學品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同時還可采用HPLC/MS檢測方法(實驗室方法)對嬰兒食品,寵物食品,飼料及其原料(包括澱粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、糧油等)開展三聚氰胺的檢測業務,檢測結果具備權威性。

合成工藝

三聚氰胺最早被李比希於1834年合成,早期合成使用雙氰胺法:由電石(CaC2)制備氰胺化鈣(CaCN2),氰胺化鈣水解後二聚生成雙氰胺(dicyandiamide),再加熱分解制備三聚氰胺。目前因為電石的高成本,雙氰胺法已被淘汰。與該法相比,尿素法成本低,目前較多采用。尿素以氨氣為載體,硅膠為催化劑,在380-400℃溫度下沸騰反應,先分解生成氰酸,並進一步縮合生成三聚氰胺。

6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2

生成的三聚胺氣體經冷卻捕集後得粗品,然後經溶解,除去雜質,重結晶得成品。尿素法生產三聚氰胺每噸產品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。

按照反應條件不同,三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(0.3MPa,390℃,氣相)三類。

國外三聚氰胺生產工藝大多以技術開發公司命名,如德國巴斯夫(BASF Process)、奧地利林茨化學法(Chemical Linz Process)、魯奇法(Lurgi Process)、美國聯合信號化學公司化學法(Allied Signal Chemical)、日本新日產法(Nissan Process)、荷蘭斯塔米卡邦法(既DSM法)等。這些生產工藝按合成壓力不同,可基本劃分為高壓法、低壓法和常壓法三種工藝。目前世界上技術先進、競爭力較強的主要有日本新日產Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高壓法,荷蘭DSM低壓法和德國BASF的常壓法。

我國三聚氰胺生產企業多采用半幹式常壓法工藝,該方法是以尿素為原料0.1MPa以下,390℃左右時,以硅膠做催化劑合成三聚氰胺,並使三聚氰胺在凝華器中結晶,粗品經溶解、過濾、結晶後制成成品。

相關致病案例

2007年,美國爆發寵物食品受污染事件。事後調查表明:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因。

2008年9月,中國爆發三鹿嬰幼兒奶粉受污染事件,導致食用了受污染奶粉的嬰幼兒產生腎結石病癥,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。

國家質檢總局近日緊急在全國開展了嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量專項檢查。此次專項檢查對其餘109家企業進行了排查,共檢驗了這些企業的491批次產品。階段性檢查結果顯示,有22家嬰幼兒奶粉生產企業的69批次產品檢出了含量不同的三聚氰胺。

檢出三聚氰胺嬰幼兒配方乳粉企業名單

  檢出三聚氰胺嬰幼兒配方乳粉企業名單序號 標稱的企業和產品名稱 抽樣數 不合格數 三聚氰胺最高含量mg/kg

  1、石家莊三鹿集團股份有限公司生產的三鹿牌嬰幼兒配方乳粉 11 11 2563.00
  2、上海熊貓乳品有限公司生產的熊貓可寶牌嬰幼兒配方乳粉 5 3 619.00
  3、青島聖元乳業有限公司生產的聖元牌嬰幼兒配方乳粉 17 8 150.00
  4、山西古城乳業集團有限公司生產的古城牌嬰幼兒配方乳粉 13 4 141.60
  5、江西光明英雄乳業股份有限公司生產的英雄牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 98.60
  6、寶雞惠民乳品(集團)有限公司生產的惠民牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 79.17
  7、內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司生產的蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉 28 4 68.20
  8、中澳合資多加多乳業(天津)有限公司生產的可淇牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 67.94
  9、廣東雅士利集團股份有限公司生產的雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 30 10 53.40
  10、湖南培益乳業有限公司生產的南山倍益牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 32.00
  11、黑龍江省齊寧乳業有限責任公司生產的嬰幼兒配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
  12、山西雅士利乳業有限公司生產的雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 4 2 26.30
  13、深圳金必氏乳業有限公司生產的金必氏牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 18.00
  14、施恩(廣州)嬰幼兒營養品有限公司生產的施恩牌嬰幼兒配方乳粉 20 4 17.00
  15、廣州金鼎乳制品廠生產的金鼎牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 16.20
  16、內蒙古伊利實業集團股份有限公司生產的伊利牌兒童配方乳粉 35 1 12.00
  17、煙臺澳美多營養品有限公司生產的澳美多牌嬰幼兒配方乳粉 6 6 10.70
  18、青島索康營養科技有限公司生產的愛可丁牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 4.80
  19、西安市閻良區百躍乳業有限公司生產的禦寶牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 3.73
  20、煙臺磊磊乳品有限公司生產的磊磊牌嬰幼兒配方乳粉 3 3 1.20
  21、上海寶安力乳品有限公司生產的寶安力牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.21
  22、福鼎市晨冠乳業有限公司生產的聰爾壯牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.09
最新公佈不合格奶粉批次名單
(最後兩項為 生產日期/批次 三聚氰胺(mg/kg))
1 石家莊三鹿集團股份有限公司 (地址:石家莊市和平西路539號)
三鹿慧幼Ⅱ較大嬰兒及幼兒配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.7.2 2563

三鹿慧幼Ⅱ較大嬰兒及幼兒配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.5.1 2282

較大嬰兒及幼兒配方奶粉(慧幼2段)
400克/袋 三鹿 20080702 1504

三鹿慧幼Ⅰ嬰兒配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.5.29 1197

幼兒配方奶粉(慧幼3段)
400克/袋 三鹿 20080601 955

三鹿貝貝幼兒配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008-1-30 420.82

貝貝嬰兒配方奶粉(適合0-6個月嬰兒食用)
400g/袋 三鹿 SLV0301V 162

貝貝嬰兒配方奶粉(適合0-6個月嬰兒食用)
400克/袋 三鹿及圖形 20080806
H0102H 4.5

三鹿貝貝幼兒配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.27 1.5

三鹿U+嬰兒配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.07 1.4

三鹿較大嬰兒及幼兒配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.26 0.7
2 上海熊貓乳品有限公司(地址:上海市工業綜合開發區奉浦航誼路18號)
幼兒成長配方奶粉 3段(優康)
900g/聽 熊貓可寶 200808302 619

較大嬰兒配方奶粉 2段(優健)
400g/袋 熊貓可寶 20080826 534

較大嬰兒配方奶粉 2段(優康)
900g/聽 熊貓可寶 200808272 523
3 聖元營養食品有限公司(地址:青島膠南市海濱工業園)
優聰嬰兒配方奶粉(0-6個月嬰兒適用)
400g/袋 聖元Syrutra 2008 06 19 413 04:00 G 150.0

優聰嬰兒配方奶粉
400g/袋 聖元 2008-6-20 78.81

優聰較大嬰兒配方奶粉
400g/袋 聖元 2008-6-22 58.77

較大嬰兒配方奶粉
400g/包 聖元優聰 2008-05-15 50.2

優聰嬰兒配方奶粉(0--6個月)
400g/袋 聖元 20080321 41

優聰幼兒成長配方奶粉
400g/袋 聖元 2008-7-23 19.47

優聰較大嬰兒配方奶粉
400g/袋 聖元 2008-7-24 15.1

青島聖元乳業有限公司(地址:青島膠南市世紀大道南側)
聖元優聰兒童成長配方奶粉
(30g/袋×10袋)/盒 聖元 2008.02.17 5.4
4 山西古城乳業集團有限公司(地址:山西省山陰縣古城鎮)
優方新生嬰兒奶粉(加倍成長配方)(適合0-6個月嬰兒)
400克/袋 古城 2008年02月01日 141.6

新生嬰兒奶粉(金裝加倍成長配方)(適合0-6個月嬰兒)
400克/袋 古城 2008年07月03日 36.0

幼兒成長奶粉(金裝加倍健康配方)(適合1-3周歲幼兒)
400克/袋 古城 2008年08月01日 33.1

嬰兒成長奶粉(適合6-12個月較大嬰兒)
400克/袋 古城 2008/01/13 10.1
5 江西光明英雄乳業股份有限公司(地址:南昌市蛟橋鎮)
嬰幼兒配方奶粉(較大嬰兒和幼兒配方奶粉)
380克/袋 英雄 2008-9-8 98.6

嬰幼兒配方奶粉(嬰兒配方奶粉Ⅱ)
380克/袋 英雄 2008-9-5 48.5
6 寶雞惠民乳品(集團)有限公司(地址:寶雞市陳倉區惠民工業園)
嬰兒配方奶粉Ⅱ(1段)
400g/袋 惠民 2008-9-8 79.17
7 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司(地址:內蒙古呼和浩特市和林格爾盛樂經濟園區)
幼兒配方奶粉(1歲至3歲幼兒適用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/09 15:58/15230 B21030071224 68.2

較大嬰兒配方奶粉(6個月至1歲較大嬰兒適用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/14 13:22/08491 B21010071228 40.9

嬰兒配方奶粉(0至6個月嬰兒適用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/08 16:06/14670 B11030080103 11.1
8 中澳合資多加多乳業(天津)有限公司(地址:天津市津南經濟開發區中宏道)
幼兒配方奶粉
400g/袋 可淇 20080903 67.94
9 廣東雅士利集團股份有限公司(地址:廣東省潮州市潮安大道雅士利工業城)
金裝幼兒配方奶粉(1-3歲)
400g/袋 雅士利 20080827M 56

金裝嬰兒配方奶粉Ⅱ(適合出生至六個月嬰兒食用)
400g/袋 雅士利 20080627M 50.6

金裝較大嬰兒配方奶粉(適合六個月至一周歲較大嬰兒食用)
400g/袋 雅士利 20080728 43

金裝嬰兒配方奶粉Ⅱ(適合出生至六個月嬰兒食用)
400g/袋 雅士利 20080529M 41.3

金裝嬰兒配方奶粉Ⅱ
400g/桶 雅士利 20080617M 31.65

金裝幼兒配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-8-1 23.24

金裝較大嬰兒配方奶粉
400g/包 雅士利 2008-08-16 20.5

金裝較大嬰兒配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-7-20 14.41

廣東雅士利乳業有限公司(地址:廣東省潮州市潮安大道雅士利工業城)
金裝嬰兒配方奶粉Ⅱ 400g/袋 雅士利 2008-6-3 53.40

嬰兒配方奶粉Ⅱ(適合0-6個月嬰兒食用)
400克/袋 雅士利 20080515M 35.7
10 湖南培益乳業有限公司(地址:湖南望城縣高科技食品工業基地)
IGG嬰兒高級營養配方奶粉Ⅰ
900g/聽 南山倍益 2008-9-9 32
11 黑龍江省齊寧乳業有限責任公司(地址:黑龍江省富裕縣工業園)
2段基粉
25kg/包   2008-9-7 31.74
12 山西雅士利乳業有限公司(地址:應縣四環東路雅士利工業園)
雅士利嬰兒配方奶粉Ⅱ
25kg/袋 雅士利 20080901 26.3

雅士利較大嬰兒配方奶粉
25kg/袋 雅士利 20080903 14.3
13 深圳金必氏乳業有限公司(地址:深圳市龍崗區龍城清林西路龍城工業園3號廠房)
金裝幼兒成長配方奶粉(3段)
900克/罐 金必氏 2008.04.08 18

金裝較大嬰兒配方奶粉(2段)
900克/罐 金必氏 2008.04.09 3
14 施恩(廣州)嬰幼兒營養品有限公司(地址:廣州經濟技術開發區西區科技園)
金裝嬰兒配方奶粉(第1段適合出生至6個月嬰兒)
400g/盒 施恩 SCIENT 200807023 17.0

嬰兒配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-03 12.5

幼兒配方奶粉
401g/袋 施恩 2008-8-19 7.9

嬰兒配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-14 6.2
15 廣州金鼎乳制品廠(地址:廣州市海珠區華洲路48號一至三園)
較大嬰幼兒配方奶粉
400克/包 金鼎 2008-07-21 16.2
16 內蒙古伊利實業集團股份有限公司(地址:內蒙古呼和浩特市金川開發區金四路8號)
兒童配方奶粉(3-6歲兒童適用)
400克/袋 伊利 20080716 12.0
17 煙臺澳美多營養品有限公司(地址:中國煙臺經濟技術開發區珠江路32號)
安貝幼兒配方奶粉(1-3周歲幼兒適用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.09 10.7

安兒3段幼兒配方奶粉(1-3周歲)
400g/袋 澳美多 2008.09.09 10.4

安貝較大嬰兒配方奶粉(7-12個月嬰兒適用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.09 10.3

安兒2段較大嬰兒配方奶粉(7-12個月)
400g/袋 澳美多 2008.09.04 10

安貝初生嬰兒配方奶粉(0-6個月嬰兒適用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.01 9.3

安兒1段初生嬰兒配方奶粉(0-6個月)
400g/袋 澳美多 2008.08.21 6.3
18 青島索康營養科技有限公司(地址:中國山東青島市膠南海濱工業園)
愛可丁4A較大嬰兒配方奶粉 6-12個月較大嬰兒適用
400g/袋 愛可丁 2008.09.01 4.8
19 西安市閻良區百躍乳業有限公司(地址:西安市閻良區武屯街西環北路1號)
樂兒樂幼兒營養配方羊奶粉(3段)
400g/盒 禦寶 2008-8-27 3.73
20 煙臺磊磊乳品有限公司(地址:海陽市碧城工業區槐香路東首)
寶寶樂較大嬰兒2段配方奶粉(適合6-12個月嬰兒)
400g/袋 磊磊 2008.06.03 1.2

寶寶壯幼兒3段配方奶粉(適合1-3周歲幼兒)
400g/袋 磊磊 2008.06.04 1.1

寶寶乖嬰兒1段配方奶粉(適合初生-6個月嬰兒)
400g/袋 磊磊 2008.06.08 0.53
21 上海寶安力乳品有限公司(地址:上海市松江區新浜工業園區環北路502號)
較大嬰兒配方奶粉
900g/罐 寶安力 20080820 0.21
22 福鼎市晨冠乳業有限公司(地址:福鼎市星火工業園區2-8號)
嬰兒配方奶粉Ⅰ段
900g/罐 聰爾壯 20080618CHGA003 0.09
三聚氰胺的違法添加案例

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